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白酒随着存放年份越久收藏价值越大，一些十几年、几十年，且具备一定的品牌代表、工艺传承、时代象征的陈年老酒才zui具收藏价值。
白酒的发香物质是脂类有机物，如乙酸乙酯、己酸乙酯等。白酒经过多年的窖藏，才能经过缓慢的酯化反应，产生发生香味的物质。也就是说，经过充分老熟的老酒口感更醇厚。老酒实际是不可再生的，喝一瓶少一瓶。这种稀缺性，决定了老酒收藏投资不是一时之热，而会随着老酒存量的逐渐减少，价值越高。
那些具备收藏价值的老酒，一般都会从这几方面体现出独特之处：
一、品质要求
白酒收藏首先就要看酒本身的品质，品质高低决定白酒收藏价值大小。所以在选择时，尽可能选择传统的名酒。
新中国成立后，中国对白酒共进行过五次的全国评酒会。例如1963年在北京举行的第二届全国评酒会。这届评酒会评出八种白酒为全国名酒，具体为：茅台酒、汾酒、五粮液、古井贡、泸州老窖、全兴大曲、西凤酒、董酒。