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人类最早发现和使用锡的历史，可以追溯到4000年以前。古代人不仅使用锡制作一些锡器，而且发现锡有许多独特的性质，例如铜和锡形成合金青铜。厦门、同安、翔安、马巷、灌口、杏林、集美、海沧、漳州、角美、蓝田、泉州、晋江、石狮等专业高价回收据考证，我国商代，已能冶炼锡，并能将锡和铅分辨开。
在自然界中，锡很少成游离状态存在，因此就很少有纯净的金属锡。最重要的锡矿是锡石，化学成分为二氧化锡。炼锡比炼铜、炼铁、炼铝都容易，只要把锡石与木炭放在一起烧，木炭便会把锡从锡石中还原出来。很显古代的人们如果在有锡矿的地方烧篝火烤野物时，地上的锡石便会被木炭还原，银光闪闪的、熔化了的锡液便流了出来。正因为这样，锡很早就被人们发现了。
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