电絮凝设备原理式在电絮凝设备槽中，分别将电源正负极和阳极和阴极板相连接。在阳极表面发生氧化反应，阳极板（一般为铁板或者铝板）中的金属原子失去电子而形成离子，并进入溶液，反应方程式如：M→ Mn++ne
溶液中的金属离子（Mn+）再形成氢氧化物M（OH）n，并和污染物形成絮体，完成絮凝作用。
因为电絮凝形成的金属氢氧化物活性高，破乳混凝效果好，其对乳化油破乳混凝效果明显，并可去除各种离子态污染物，如CN-Nd2+、AsO2-、Cr6+、Pb2+、Hg2+、Cu2+等，并因絮凝作用，也可除磷。
污染物可在阳极表面进行直接氧化作用，所以电絮凝还可去除各种有机和无机好氧物质，如硫化物、氨、酚、芳香胺、油及其他COD； 同时，因为阴极表面可发生还原反应，所以当水中有色度时候，电絮凝可有良好脱色效果。
当向电絮凝槽中投加过氧化氢时候，并将进水的pH调节到适宜值，因电极板有Fe2+溶入溶液中发生芬顿反应，去除水中COD；此外，在电极表面，还会发生各种各样的直接或间接氧化反应，以及它们之间的协同作用，都有利于水中污染的降解和其去除。