《遵义府志》记载：枸酱，酒之始也。司马迁在《史记》中记载：建元六年（前135年），汉武帝令唐蒙出使南越，唐蒙饮到南越国（今茅台镇所在的仁怀县一带）所产的构酱酒后，将此酒带回长安，敬献武帝，武帝饮而“甘美之”，并留了“唐蒙饮构酱而使夜郎”的传说。这成为茅台酒走出深山的开始，此后，一直作为朝廷贡品享盛名于世。由此说明在汉代的时候，茅台镇一代已经开始产美酒。
到了唐宋，仁怀已能酿制全国闻名的七轮大曲酒。茅台酒逐渐成为历代王朝贡酒，通过南丝绸之路，传播到海外。
到清朝，清代大诗人郑珍：“橡蚕不自乌江渡，枸酱还从鳛部来”。证实了早在汉朝以前，仁怀已盛产美酒。
康熙四十三年（1704年），“偈盛烧房”将其产酒正式定名为茅台酒。清《旧遵义府志》所载，道光年间，“茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”
道光二十三年（1843年），清代诗人郑珍咏赞茅台“酒冠黔人国”。茅台获得“风来隔壁三家醉，雨后开瓶十里香”的赞誉。
1915年，茅台参加了美国旧金山举办的巴拿马万国博览会，以其精美绝伦的品质冠盖群芳，一举夺得金奖，与苏格兰威士忌、科涅克白兰地同列为世界三大(蒸馏)名酒。至此，茅台酒的发展到了一个新的高峰，畅销海内外。